甲醛废水/密胺树脂废水处理成功案例4

浙江**氨基材料有限公司30m3/d甲醛废水处理系统
1、案例背景
本案系浙江**氨基材料有限公司配套建设甲醛废水处理系统，该公司是国内一家生产电玉粉;密氨粉;罩光粉;氨基模塑料;的*企业，公司自备三聚氰胺制胶车间，甲醛废水便来源于洗胶或树脂脱水废水，每天产生的甲醛废水量30吨。业主之前陆续寻求国内外多家环保机构对厂内的甲醛废水进行处理，始终未能得到有效解决。2017年业主得知我司具有处理甲醛废水的专项技术以及相关成熟案例，选择与我司合作，从而成功将甲醛废水处理达标，我司提供的甲醛废水处理系统得到了湖州环保局和业主的充分认可，同时顺利完成环保验收。
2、废水概述
2.1废水水质
废水中的污染物浓度高，组成复杂，含甲醛，三聚氰胺，甲醇，尿素，胶水等有机污染物，属于较难处理的污水。原水水质检测如下：
污染物 PH CODcr SS 甲醛 氨氮
检出值 5-6 12000 100 4500 430
表一（单位:mg/l,PH无量纲）
2.2废水水量
20m3/d
2.3系统出水结果
污染物 PH CODcr SS 甲醛 氨氮
检出值 7-8 60 10 1 2
表二（单位:mg/l,PH无量纲）
3、工艺介绍
3.1 工艺流程
本案工艺是依据以往成功案例及小试实验，并根据本厂的特殊情况具体优化设计，以下是本案工艺的流程简易图：

（图一）
甲醛废水汇集到废水收集槽后，由废水提升泵输送至预处理池，通过调节PH和加硫酸亚铁反应，将废水中悬浮物及析出的沉淀物凝聚，再由泵输送至板框压滤机中过滤，过滤出来的泥渣外运处置，滤液进入催化配水槽。在催化配水槽加入定量双氧水混合后，由催化进水泵输送至多效催化氧化中，通过上海玉畔研发的多效催化氧化器，可以将废水的甲醛及胶类高分子有机物氧化成二氧化碳和水。多效催化氧化出水再进入A/0生化系统，出水经过滤后的排放。
3.2 工艺说明
3.2.1 预处理槽
废水的预处理是为多效催化氧化系统做准备，由于多效催化氧化器中有颗粒状催化剂，为防止悬浮物和水中乳化油堵塞催化剂，影响其使用寿命，需要预先采取措施将废水中的不溶杂质去除。通过对煤焦油废水加酸调节PH至6左右，并加入硫酸亚铁络合后有沉淀物析出，用泵将废水输送至板框压滤机中过滤掉沉淀物，滤渣外运处置，滤液进入催化配水槽。通过预处理后，废水的CODcr值从40000-50000mg/L降低至30000-40000mg/L，去除率达到20%，废水的悬浮物从12000mg/L降低至5mg/L，去除率达到99.5%。
3.2.2 多效催化氧化
多效催化氧化利用双氧水在特制催化剂的作用下生成羟基自由基，臭氧等强氧化物质，在废水中含有氯离子情况下，还可以生成二氧化氯，通过转化成羟基自由基，臭氧或二氧化氯对废水中的有机物和氨氮进行去除。多效催化氧化可以氧化包括烷、烯、炔、芳香烃和卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯等有机物；同时对氰化物、硫氰化物、氰酸盐、碳硼烷、烷基金属、羰基金属等有很好的去除效果；对氨氮，氨基化合物，氮氧化物有很高的去除率。传统的高级氧化如芬顿氧化，臭氧活性炭催化氧化，氯系氧化等只能对特种物质具有去除作用，如芬顿氧化只能去除烷、烯、炔、芳香烃和卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酯等有机物，却对羧酸类有机物，氨氮，氨基化合物，氰化物、氰酸盐、碳硼烷、烷基金属、羰基金属等没有去除效果。臭氧活性炭催化氧化对大部分有机物有一定的去除作用，但去除量有限，成本较高，且对羧酸类有机物，氨氮，氨基化合物，氰化物、氰酸盐、碳硼烷、烷基金属、羰基金属等没有去除效果。氯系氧化对有机物氧化能力有限，对氨氮，氨基化合物，氰化物有一定效果，但药剂成本很高。我司研发的多效催化氧化，因其生成了羟基自由基，臭氧和二氧化氯，兼具了芬顿氧化，臭氧和氯系氧化的作用，具备多重氧化效果，可以为传统氧化工艺省去多个环节。
多效催化氧化的反应条件要求不高,温度满足：5-150℃，常压，适应PH广，PH为1-14之间均可以，但对进水SS有一定要求，需要求进水SS小于50mg/L。多效催化氧化剂采用玉畔环保自制的复合金颗粒，粒径2-4mm,使用寿命至少3年以上。使用多效催化氧化无固废，废气产生，不会对环境造成二次污染。
多效催化氧化器的工作原理：废水先经过预处理去除悬浮物等经固体杂质后进入催化配水池，在催化配水池加入氧化剂混合均匀后再由催化进水泵输送至多效催化氧化塔中，废水中的有机物和氧化剂分子在催化剂表面进行催化氧化反应后废水中有机污染物被氧化剂分解二氧化碳和水，氨氮和氰化物被分解成氮气。
多效催化氧化具备以下优越性：
（1）克服了传统催化氧化有限的氧化能力，特制催化剂的研制成功使催化氧化效果多了几重作用，使其兼具芬顿氧化，臭氧氧化，氯系氧化和铁碳微电解等高级氧化的多重功能；　
（2）使用的氧化剂价格低廉，无二次环境污染，不产生固废和废气；
（3）反应条件要求不高,温度满足：5-150℃，常压，适应PH广，PH为1-14之间均可，设备简单，投资省，操作简便，运行稳定：
（4）多效催化氧化可以根据客户需要，既可以将废水中的有机物完全氧化，也可以只氧化成小分子有机物，然后通过生化继续处理。多效催化氧化在消减COD的同时提高了废水BOD5/COD值，从而通过后段生化进一步将废水COD去除，这样大大降低了运行成本；
（5）多效催化氧化使用的催化剂为一次投入，3-5年更换一次，不需要人工维护，对操作人员要求相对降低；
（6）多效催化氧化工艺使用于各种高浓度高盐分有机废水，可使用在各种废水当中，无论新建还是改造项目上，催化氧化都具有独特工艺优势。
3.2.3 A/O生化
A/O工艺将前段缺氧段和后段好氧段串联在一起，A段DO(溶解氧)不大于0.2mg/L，O段DO=2~4mg/L。在缺氧段异养菌将污水中的淀粉、纤维、碳水化合物等悬浮污染物和可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性的有机物转化成可溶性有机物，当这些经缺氧水解的产物进入好氧池进行好氧处理时，提高污水的可生化性，提高氧的效率;在缺氧段异养菌将蛋白质、脂肪等污染物进行氨化(有机链上的N或氨基酸中的氨基)游离出氨(NH3、NH4+)，在充足供氧条件下，自养菌的硝化作用将NH3-N(NH4+)氧化为NO3-，通过回流控制返回至A池，在缺氧条件下，异氧菌的反硝化作用将NO3-还原为分子态氮(N2)完成C、N、O在生态中的循环，实现污水无害化处理。